近日,我校化工学院钟龙金博士/刘宇教授在国际学术期刊《Organic Chemistry Frontiers》上发表题为“Boryl radical-mediated halogen atom transfer-induced radical cascade cyclization of N-(o-cyanobiaryl)acrylamides with alkyl halides”的学术论文(DOI:10.1039/D5QO01481F)。我校为该论文唯一完成单位,钟龙金博士为第一作者,周全副教授、刘长辉教授以及刘宇教授为共同通讯作者。

烷基自由基是有机合成中重要的活性中间体,烷基卤化物因其性质稳定、来源广泛、价格低廉等优势,是一种优异的烷基自由基源。在过去几十年中,可见光介导的卤原子转移(XAT)已成为有机卤化物生成碳自由基的一种绿色高效策略。传统的可见光诱导卤原子转移方法主要使用硅基自由基和α-氨基自由基作为卤原子转移试剂。本研究开发了一种硼自由基中间体介导的卤原子转移策略活化烷基卤化物形成烷基自由基,通过氢原子转移(HAT)和XAT自由基接力策略构建含氮多环骨架。该方法具有温和的反应条件、良好的官能团耐受性和广泛的底物范围等优势。与传统的硼自由基介导的卤素原子转移策略相比,本方法无需使用氧化剂或金属盐即可实现催化循环。
本研究的创新点主要包括:一、首次实现硼烷介导的烷基卤化物与活性烯烃的自由基串联环化反应,为构建含氮多环骨架提供了新策略;二、广泛的底物适用范围:一级、二级、三级烷基碘/溴化物均可参与反应,并成功应用于布洛芬、香茅醇、胆固醇、雌酮等生物活性分子的后期修饰;三、温和高效的光催化体系:以2-溴蒽醌为光催化剂,Me₃N-BH₃为卤原子转移试剂,在紫光照射下实现高效转化。有效避免贵金属光催化剂、氧化剂以及过渡金属的使用。
2023级研究生尚旋同学对该研究做出了重要贡献。该研究得到国家自然科学基金项目、湖南省自然科学基金经费、湖南省教育厅科学研究基金项目、湖南理工学院科研启动经费等的资助以及化学化工学院和分析测试中心的大力支持。
论文链接:https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2026/qo/d5qo01481f
(责编/段伟豪 初审/刘宇 终审/周从山)
